Grekokatolicy ukraińscy pojawili się we Włoszech około 20 lat temu. Opiekę duszpasterską dla nich organizowała początkowo Służba Migrantes Włoskiej Konferencji Biskupiej. Powołano koordynatora krajowego, a poszczególne wspólnoty lokalne podlegały miejscowym biskupom obrządku łacińskiego. Łączność z arcybiskupstwem większym UKGK zapewniała osoba wizytatora apostolskiego dla grekokatolików w Hiszpanii i we Włoszech, którym obecnie jest 73-letni bp Dionizy Lachowicz OSBM.

Liczba grekokatolików ukraińskich we Włoszech sięga 70 tys. Skupieni są oni w 145 wspólnotach, w których duszpasterstwo prowadzi 62 duchownych.

Nowo utworzony egzarchat (odpowiednik wikariatu apostolskiego w Kościele łacińskim) obejmuje całe terytorium Włoch. Katedrą został kościół świętych Sergiusza i Bakchusa w Rzymie.